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浅谈RTO系统中的含氯废气治理

发布时间:2022-12-29 15:50:00 点击:


一、氯元素的由来

      RTO焚烧炉RTORCO专业生成厂家无锡泽川环境2022年12月29日讯 舍勒发现氯气是在1774年,当时他正在研究软锰矿(二氧化锰)。当他使软锰矿与浓盐酸混合并加热时,产生了一种黄绿色的气体,这种气体的强烈的刺激性气味使舍勒感到极为难受。



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舍勒制备出氯气以后,把它溶解在水里,发现这种水溶液对纸张、蔬菜和花都具有永久性的漂白作用;他还发现氯气能与金属或金属氧化物发生化学反应。从1774年舍勒发现氯气以后,到1810年,许多科学家先后对这种气体的性质进行了研究。这期间,氯气一直被当作一种化合物。直到1810年,戴维经过大量实验研究,才确认这种气体是由一种化学元素组成的物质。他将这种元素命名为chlorine。这个名称来自希腊文,有“绿色的”意思。中国早年的译文将其译作“绿气”,后改为氯气。


氯是一种非金属元素,属于卤族元素之一,元素符号为Cl。氯气常温常压下为黄绿色气体,化学性质十分活泼,具有毒性。氯以化合态的形式广泛存在于自然界当中。

下面方程式是氯气部分生成的方程式:


Cl又称卤族元素,其氢化物是三大强酸之一,具有很强的腐蚀性,RTO蓄热燃烧废气处理中,由于HCl对设备腐蚀较为严重,所以当废气中含有酸类气体时,宜先采用中和吸收等工艺进行去除,防止浓度过高腐蚀设备。


二、氯代烃废气处理技术介绍

当前,大气中挥发性氯代烃对人体健康的危害收到了世界各国的普遍重视,它们还是城市光化学烟雾的重要前体物质,还会对大气臭氧层产生破坏作用,并且具有很强的吸收红外线的能力,是重要的温室气体。

在医药化工行业,生产过程有许多含氯废气如一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯、氯乙烯、三氯乙烯等各种含氯废气,本文以三氯甲烷、三氯乙烯两种废气为例,进行废气处理技术说明。


三氯甲烷:物理性质


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氯仿没有氯甲烷和二氯甲烷稳定,在常温下,有空气纯在,也会发生分解生产有剧毒物的光气和氯化氢、二氧化碳和水、氯气



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氯仿在450℃以上会热烈形成四氯乙烯、氯化氢及少量其他氯代烷。



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在工业处理上三氯甲烷废气处理一般有四种方法:

Ø 低温冷凝法

Ø 有机溶剂吸收法

Ø 活性炭吸附法

Ø 燃烧法

      燃烧法是氯仿废液进行焚烧高温分解来实现无害化的方法,有两种,一种方法是将废液直接喷入配有助燃器的焚烧炉中燃烧,另一种方法是通过萃取或吸收法将废液中的氯仿富集、吸附,然后再进行焚烧。所需的药品和材料是正己烷之类挥发性强的溶剂或活性炭、锯末等具有大表面积、高活性、强吸附能力的载体。采用焚烧法需要注意的是焚烧时间和地点的选择,应尽量选择空气湿度大、远离人口密集区的时间和位置。原因是焚烧过程中同样会产生剧毒的光气,空气中的水雾恰恰可以将其水解。


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三氯乙烯:物理性质


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不含稳定剂的三氯乙烯逐渐在空气中被氧化8,生成光气,一氧化碳和氯化氢9。也有可能生成少量二聚物(六氯丁烯)。反应按游离基历程进行,光照和加热明显地促进反应进行。有水分存在时,二氯乙酰氯分解成二氯代乙酸和氯化氢10。分解生成的酸性物质腐蚀金属。因此,通常工业所用的三氯乙烯需加入微量的稳定剂如酚类(对苯二酚)、胺类或醇类等。添加稳定剂的三氯乙烯在空气、水分和光存在下,即使加热至130℃与一般工业用金属材料也不作用。



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三氯乙烯蒸气加热至700℃以上,分解生成二氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、氯仿以及氯甲烷的混合物。三氯乙烯蒸气与空气一起受强烈时,完全氧化生成二氧化碳、氯化氢、一氧化碳和光气等。



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在工业处理上三氯乙烯废气处理一般有三种方法:

Ø 冷凝法

Ø 有机溶剂吸收法

Ø 活性炭吸附法

常见的三氯乙烯废气处理,采用活性炭吸附处理,以新型吸附材料―活性炭纤维(ACF)为吸附剂,采用水蒸汽脱附-冷凝的方法高效回收废气中的三氯乙烯,从而脱去三氯乙烯并回收利用。


三、氯代烃废气处理方法及工艺路线的选择应用

由于VOCs污染物种类繁多、来源复杂,不单单只有氯化物,所以在废气的治理上面处理方法比较多,大致可分为如下表:

名称

内容

燃烧法(直接燃烧、热力燃烧、催化氧化)

Ø 是挥发有机化合物最常用的净化技术,其中直接燃烧和热力燃烧所需要的操作温度高,燃烧反应需要较多的辅助燃料,同时易产生副产物,同时对废气浓度有要求

吸附法

Ø 吸附法的应用广泛,具有能耗低,工艺成熟去除率高,净化彻底,易推广的特点,有很好的环境和经济效益,缺点是设备庞大,吸附剂易中毒,主要用于低浓度的VOCs治理

冷凝法

Ø 冷凝法应用较为广泛,实质是在不同温度下饱和蒸汽压的性质,采用降低温度、增加压力的方法,使处于气体高浓度的VOCs冷凝并废气分离

膜分离法

Ø 是根据VOCs的蒸汽和空气在膜材料上的渗透能力不同,而将两者分开,通常包含两个步骤,首先压缩和冷凝有机废气,而后进行膜分离,适用有机物浓度较高的废气

综上发现,在处理含氯废气时有许多方法选择。其中活性炭吸附法是利用活性炭对废气的吸附性能力,从而捕捉废气,但是如果废气浓度高,风量大就需要经常更换活性炭,比较麻烦,而且氯苯、硝基氯苯这些复杂组分的含氯有机废气,在低温下氧化,还会生产二噁英,因此蓄热式催化燃烧的RCO和uv光氧催化的方法都不行。目前较为成熟的技术是蓄热氧化技术(RTO),废气700℃时开始分解,在 800℃ 时2秒完全分解 ,但是为了最大程度上减少二嗯英的生成,氧化的温度控制在850-950℃,将有机组分氧化为CO2、H2O和 HCl等。同时将燃烧产生的热量经蓄热体回收、然后进行预热进炉废气,达到节能的目的,但是由于燃烧过程中的可能的短时间缺氧,使有机物与产生的 HCl生成微量二嗯英,利用活性炭吸附去除。所以目前在VOCs中的含氯废气一般选用RTO技术进行处理,图是一种含氯废气处理工艺流程图。


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氯废气RTO处理工艺流程图


  同时因为应对氯腐蚀,而选择一些高端防腐材料而使得建造成本增加,所以不建议含氯废气直接进RTO氧化处理,应尽量把含氯和不含氯废气分开处理,只有这样才能保证投资既合理又经济,有研究还发现,氯代烃在燃烧过程中,氯对燃烧有抑制作用,并伴随着COCl2等有害不完全燃烧产物的生成,同时有较高浓度氯化氢排放,由此我司研究并设计了,高效耐腐蚀三床式大型蓄热氧化(RTO) 通过优化反应器内部结构,避免了气流换向切换发生震动现象; 并研制了性能可靠、耐腐蚀专用蓄热氧化气流切换提升阀,操作过程噪音低、密封性好,气流换向稳定。


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附1:常见的氯代烃挥发性废气成分参数

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